Departures

Aku tak akan lagi dicintai ataupun diperlukan olehmu..
Dan kini aku akan sendiri, seperti ini..
Apa yang kamu katakan saat itu??
Kata-kata yang tak dapat menggapaiku melayang-layang di udara..
aku tahu, aku mengulangi hal itu lagi..
Berharap sesuatu yang tak akan pernah terkabulkan..
Jangan pergi..
Genggamlah tanganku erat-erat..
Katakanlah, “Aku akan tetap pergi, bersama dirimu”..
Tangan yang menggenggam tanganku itu begitu hangat dan lembut.
Kamu selalu membuatku marah dan emosi..
Dan hingga pada akhirnya aku ‘kan menangis..
Namun aku suka melihat wajahmu itu ketika kamu berkata maaf..
Jangan pergi..
Peluk aku erat-erat..
Peluklah dengan segala perasaanmu..
Aku ingin berada dalam pelukanmu..
Dengan kening kita yang saling bersandar..
Kita mulai memejamkan mata..
Apakah kamu sudah tahu bahwa kita tak akan pernah saling bertemu lagi..
Jangan pergi..
Peganglah tanganku erat-erat..
Aku mencintaimu..
Bisakah kamu tersenyum untukku sekali lagi..
Sebelum kehangatanmu mulai lenyap..
Peluklah aku erat-erat..

My will

My WILL
Perlahan-lahan aku terbangun…
Sekilas aku selalu berpikir
Setiap saat aku berharap
bisa menjangkaumu…
Tak mampu mengambil jarak “sedikit lebih”
Jalan di depanku selalu tertutup
Setiap kali aku ingin bertemu di hari kita tak bisa bertemu
Detak jantungku yang kuat berubah menjadi menyakitkan
Jika ada hal yang disebut “keabadian”
Aku ingin percaya, bahkan jika aku harus terus berputar
Meskipun aku tahu bahwa itu menyakitkan karena aku begitu canggung
Aku tak akan berhenti, aku tak akan menyerah pada siapa pun
Aku memikirkanmu
Dan itu hanya membuat air mata mengalir sekarang
Sekilas aku selalu berpikir
Setiap saat aku berharap
Aku memikirkanmu
Dan itu hanya membuat air mata mengalir sekarang
Suara jauhku tak bisa menjangkaumu, tapi suatu hari nanti pasti bisa…
bisa menjangkaumu…
Aku tahu semua dengan baik saat aku berpura-pura kuat
Tapi sejak saat itu, keraguanku telah hilang
Aku yakin ada hal yang ingin kutunjukkan
Dan begitu banyak kata yang ingin kudengar
Aku ingin melihat wajah saat kau tertawa dan menangis
Jadi aku akan berhenti menunggu
dan merebut “kesempatan” ku

Hajimete

swallowed up by the changing days
i didn’t think that i would be in love
it doesn't seem logical to fall in love with someone
i fell in love

once again, it begins to move
a pale and dear day-to-day

the moment and feeling that won't happen again
they have disappeared
what remains within my heart is the purity, and
the memories of my first love

running through the lively city streets
i want to see you right now
as i ran more, my heartbeat plus-ed
i fell in love

i close my eyes and i remember
a sweet romance, and your voice

thinking only of hurtful things
i stood still
the purity that begins to move again, and
the memories of my first love

the moment and feeling that won't happen again
they have disappeared
what remains within my heart is the purity and
the memories of my first love

good like

Aku katakan padamu, Aku berbisik pelan
Aku mencintaimu, Aku hanya bilang…
"Dimanapun engkau, aku selalu membuatmu tersenyum
Orang yang aku cintai setulus hati
Orang yang paling aku sayangi setulus hati
Di lubuk terdalam cintaku, dimana kau akan selalu ada
Dimanapun engkau, aku selalu di sisimu
Apapun yang kau katakan, perasaan itu aku rasa untukmu
Aku berjanji padamu “selamanya” sekarang
Aku tak butuh alasan
Aku hanya menginginkanmu, sayang
Benar, Benar
Dari hari ke hari
Untuk waktu yang lama sebelum ini
bagaimanapun juga selalu denganku yang seperti ini
Sampai mati, Tetaplah bersamaku"
**zellel47

fiksi

Itu akan berjalan dengan baik
Dengan ini, pertunjukan berakhir
Kebenaran bukan sesuatu yang bisa kau lihat dengan matamu
Seperti ini lagi [fiksi dalam fiksi]
Aku tak bisa melupakanmu [fiksi dalam fiksi]
Didalam cerita yang tak pernah berakhir yang kutulis didalam hatiku
Ku kan berpegangan padamu [fiksi dalam fiksi]
Ku tak akan pernah membiarkanmu pergi [fiksi dalam fiksi dalam fiksi]
Jika kau tak disini, kita berdua ada dalam fiksi
Sekarang disini hanya ada cerita bahagia
Cerita bahagia tentang kita berdua yang berbeda dari kenyataan
Itu ditulis disini dan perlahan-lahan terisi
Ku berlari ke arahmu dan memelukmu
Ku tak akan pernah bisa membiarkanmu pergi dari pelukanku [ku tak bisa]
Ini tak seperti sebuah akhir bagi kita
Ku kan katakan ini sekali lagi
Sekarang ini kau disampingku
Ku percaya itu meskipun ini bukan apa-apa [tapi fiksi]
Aku seorang penulis yang kehilangan harapan
Bagaimana aku mengakhiri cerita ini?
fiksiku sendiri
Ku mencintaimu…ku mencintaimu… ku mencintaimu…ku mencintaimu, ku tetap menulis kata-kata ini
(segalanya adalah fiksi) ku taruh pena di atas kertas yang ternoda oleh air mata
(segalanya adalah fiksi) Cerita ini tak bisa jadi bahagia atau sedih
Tapi sekarang ini ku tulis sebuah cerita bahagia
Meskipun ini bukan apa-apa tapi sebuah harapan
Aku bahagia (dalam fiksi dalam fiksi)
Kita bersama (dalam fiksi dalam fiksi)
Sekarang ini awal (dalam fiksi dalam fiksi)
Tak ada akhir (fiksi dalam fiksi)

Reaksi Aspirin

Reaksi Pembentukan Aspirin

Reaksi yang terjadi adalah reaksi esterifikasi yang merupakan prinsip dari pembuatan aspirin. Reaksi esterifikasi tersebut dapat dijelaskan sebagai berikut.

  

Ester dapat terbentuk salah satunya dengan cara mereaksikan alkohol dengan anhidrida asam. Dalam hal ini asam salisilat berperan sebagai alkohol karena mempunyai gugus –OH , sedangkan anhidrida asam asetat tentu saja sebagai anhidrida asam. Ester yang terbentuk adalah asam asetil salisilat (aspirin). Gugus asetil (CH3CO-) berasal dari anhidrida asam asetat, sedangkan gugus R-nya berasal dari asam salisilat (pada gambar di atas gugus R ada di dalam kotak). Hasil samping reaksi ini adalah asam asetat. Langkah selanjutnya adalah penambahan asam sulfat pekat yang berfungsi sebgai zat penghidrasi. Telah disebutkan di atas bahwa hasil samping dari reaksi asam salisilat dan anhidrida asam asetat adalah asam asetat. Hasil samping ini akan terhidrasi membentuk anhidrida asam asetat. Anhidrida asam asetat akan kembali bereaksi dengan asam salisilat membentuk aspirin dan tentu saja dengan hasil samping berupa asam asetat. Jadi, dapat dikatakan reaksi akan berhenti setelah asam salisilat habis karena adanya asam sulfat pekat ini.

Tetapi harus diperhatikan bahwa sebelum dipanaskan, reaksi tidak benar-benar terjadi. Reaksi baru akan berlangsung dengan baik pada suhu 50-60°C. Juga pada percobaan ini baru terbentuk endapn putih (aspirin) setelah dipanaskan. Kemudian endapan tersebut dilarutkan dalam air dan disaring untuk memisahkan aspirin dari pengotornya. Tetapi tentu saja dengan penyaringan ini aspirin yang dihasilkan belum benar-benar murni.

Untuk pemurniannya, aspirin tak murni kemudian ditambahi larutan NaHCO3. Reaksinya adalah sebagai berikut:

Aspirin akan larut, sedangkan hasil sampingnya tidak larut, sehingga ketika disaring akan didapatkan filtrat aspirin murni berbentuk larutan jernih. Larutnya aspirin ini juga diikuti oleh timbulnya gelembung gas CO₂, membuktikan adanya hasil reaksi aspirin dengan NaHCO₃. setelah itu filtrat diaduk dan terbentuk endapan putih. Lalu didinginkan dengan air es membentuk kristal. Kristal akan lebih murni setelah dicuci dengan air es. Selanjutnya kristal dikeringkan dengan cara ditaruh di gelas arloji dan didapatkanlah kristal kering.

Langkah terakhir pada percobaan ini adalah rekristalisasi. Kristal yang kering tadi dilarutkan dalam benzena panas, alu dipanaskan. Benzena digunakan sebagai pelarut karena benzena merupakan pelarut yang baik untuk zat organik. Air tidak bisa digunakan untuk rekristalisasi ini karena air adalah pelarut polar dan aspirin adalah senyawa nonpolar. Setelah itu larutan tadi disaring panas-panas dan filtratnya diambil untuk dikeringkan di oven. Kristal ini merupakan kristal yang benar-benar murni.

Pembuatan Aspirin

Pembuatan Aspirin

Reaksi yang terjadi adalah reaksi esterifikasi yang merupakan prinsip dari pembuatan aspirin. Reaksi esterifikasi tersebut dapat dijelaskan sebagai berikut.

           Ester dapat terbentuk salah satunya dengan cara mereaksikan alkohol dengan anhidrida asam. Dalam hal ini asam salisilat berperan sebagai alkohol karena mempunyai gugus –OH , sedangkan anhidrida asam asetat tentu saja sebagai anhidrida asam. Ester yang terbentuk adalah asam asetil salisilat (aspirin). Gugus asetil (CH₃CO-) berasal dari anhidrida asam asetat, sedangkan gugus R-nya berasal dari asam salisilat (pada gambar di atas gugus R ada di dalam kotak). Hasil samping reaksi ini adalah asam asetat.

Langkah selanjutnya adalah penambahan asam sulfat pekat yang berfungsi sebgai zat penghidrasi. Telah disebutkan di atas bahwa hasil samping dari reaksi asam salisilat dan anhidrida asam asetat adalah asam asetat. Hasil samping ini akan terhidrasi membentuk anhidrida asam asetat. Anhidrida asam asetat akan kembali bereaksi dengan asam salisilat membentuk aspirin dan tentu saja dengan hasil samping berupa asam asetat. Jadi, dapat dikatakan reaksi akan berhenti setelah asam salisilat habis karena adanya asam sulfat pekat ini.

Tetapi harus diperhatikan bahwa sebelum dipanaskan, reaksi tidak benar-benar terjadi. Reaksi baru akan berlangsung dengan baik pada suhu 50-60°C. Juga pada percobaan ini baru terbentuk endapn putih (aspirin) setelah dipanaskan. Kemudian endapan tersebut dilarutkan dalam air dan disaring untuk memisahkan aspirin dari pengotornya. Tetapi tentu saja dengan penyaringan ini aspirin yang dihasilkan belum benar-benar murni.

Aspirin akan larut, sedangkan hasil sampingnya tidak larut, sehingga ketika disaring akan didapatkan filtrat aspirin murni berbentuk larutan jernih. Larutnya aspirin ini juga diikuti oleh timbulnya gelembung gas CO2, membuktikan adanya hasil reaksi aspirin dengan NaHCO3. setelah itu filtrat diaduk dan terbentuk endapan putih. Lalu didinginkan dengan air es membentuk kristal. Kristal akan lebih murni setelah dicuci dengan air es. Selanjutnya kristal dikeringkan dengan cara ditaruh di gelas arloji dan didapatkanlah kristal kering.

Langkah terakhir pada percobaan ini adalah rekristalisasi. Kristal yang kering tadi dilarutkan dalam benzena panas, alu dipanaskan. Benzena digunakan sebagai pelarut karena benzene merupakan pelarut yang baik untuk zat organik. Air tidak bisa digunakan untuk rekristalisasi ini karena air adalah pelarut polar dan aspirin adalah senyawa nonpolar. Setelah itu larutan tadi disaring panas-panas dan filtratnya diambil untuk dikeringkan di oven. Kristal ini merupakan kristal yang benar-benar murni.

Sejarah Aspirin

Sejarah Aspirin

 Lebih dari 2500 tahun silam, kurang lebih 500 SM, ahli-ahli obat-obatanCina menggunakan kulit pohon (willow bark), yang merupakan cikal bakalaspirin, sebagai obat untuk mengobati penyakit yang ringan. Sekitar 400 SM,Hipokrates seorang Yunani yang sering diakui sebagai bapak obat-obatan,menyarankan bahwa mengunyah kulit pohon dapat mengurangi demam dan rasasakit. Lima ratus tahun sesudah Hipokrates, Dioscrorides, seorang dokter Yunani,menggunakan kulit pohon untuk mengurangi inflammation pada pasiennya. Hal-hal di atas menunjukkan penggunaan kulit pohon sebagai cikal bakal dari aspirin.

Pada pertengahan abad ke-18, Reveren Edward Stone dari Oxford mulaimelakukan eksperimen dengan berbagai cara untuk mengurangi demam. Stonemenghancurkan satu pound kulit pohon yang dikeringkan dan memberikannyakepada 50 orang yang demam selama beberapa tahun. Dia mencobamencampurkan bubuk kulit pohon tersebut dengan teh, air dan bahkan bir.Dengan beberapa pengecualian, demam yang diderita pun hilang. Mungkin inimerupakan bukti nyata tetapi Stone tidak mengetahui bahwa ia sebenarnyamelanjutkan pekerjaan ribuan tahun yang lalu. Pada tahun 1763 The Royal Society of  London mempublikasikan kesuksesan Stone dalam menemukan kemampuankulit pohon willow untuk menurunkan demam. Masih memakan waktu beberapatahun untuk dapat menjadikan kulit pohon willow menjadi obat.

Pada tahun 1828, ahli kimia Itali Raffaele Piria dan apoteker PerancisHenri Leroux menemukan dan memisahkan bahan aktif yang terkandung di dalamkulit pohon. Karena nama Latin dari pohon willow putih adalah Salix alba,senyawa baru yang terkandung di dalam kulit pohon itu dinamakan salicin.Sepuluh tahun kemudian, ahli kimia Perancis berhasil memisahkan senyawa yang lebih murni dan dikenal dengan nama asam salisilat. Asam salisilat menjadi dasardari banyak produk farmasi lainnya termasuk asam asetilsalisilat, yang dikenaldengan nama aspirin pada saat sekarang ini.

Walaupun asam salisilat memiliki banyak kegunaan, namun ada efek samping yang tidak disukai yaitu menyebabkan iritasi pada lambung. Penelitiandilakukan untuk menetralisir keasaman asam salisilat dengan natrium, dan denganmengkombinasikan natrium salisilat dan asetil klorida, namun usaha ini masihbelum berhasil. Baru pada tahun 1899, ilmuwan yang bekerja pada Bayer, FelixHoffman berhasil menemukan asam asetilsalisilat yang lebih ramah ke lambung.Kemudian produk ini diberi nama aspirin, a- dari gugus asetil, -spir- dari namabunga spiraea , dan – in merupakan akhiran untuk obat pada waktu itu.

Potensiometri 4

POTENSIOMETRI

            Potensiometri adalah metode analisa kimia untuk menentukan potensial listrik dengan menggunakan elektroda dan alat yang digunakan  dalam potensiometri ini adalah potensiometer. Potensiometri merupakan aplikasi langsung dari persamaan Nernst dengan cara pengukuran potensial dua elektroda tidak terpolarisasi pada kondisi arus nol. Persamaan Nersnt memberikan hubungan antara potensial relatif suatu elektroda dan konsentrasi spesies ioniknya yang sesuai dengan larutan. Dengan pengukuran potensial reversible suatu elektroda, maka perhitungan  aktivitas atau konsentrasi suatu komponen dapat dilakukan (Underwood, 1980).

Dasar – dasar pemeriksaan dengan metode potensiometri

Potensiometri merupakan salah satu cara pemeriksaan fisik kimia yang menggunakan peralatan listrik untuk mengukur potensial elektroda, besarnya potensial elektroda ini tergantung pada kepekatan ion–ion tertentu dalam larutan, karena itu dengan memakai persamaan Nernst :

                       

E  = E^o + k log (c)

Dimana :         E  = sel potensial yang diukur

                        E^o = konstan selama pemberian suhu

                        C  = konsentrasi yang ditentukan

                       

K  = RT log ( 10 ) / n F

           

Dimana :         R  = gas konstan

                        T  = suhu absolut

                        F  = suhu faraday konstan

N = nomer dari elektron atau diambil dari satu molekul yang          ditentukan

Tetapi dalam kenyataan ( n ) tidak diperlukan, itu terjadi jika ( n ) merupakan muatan yang sama dan telah terbentuk menjadi ionic dari yang telah ditentukan. Sehingga kepekatan ion dalam larutan dapat dihitung langsung dari harga potensial yang diukur itu.

            Potensial suatu elektroda tidak dapat diukur tersendiri, tetapi dapat ditentukan dengan menggunakan elektroda indikator dengan elektroda pembanding yang hanya memiliki harga potensial yang tetap selama pengukuran. Elektroda pembanding yang diambil sebagai baku international adalah elektroda hidrogen baku. Harga potensial elektroda ini ditetapkan nol pada kesadahan baku ( H⁺ )= 1 M, tekanan gas H₂ = 1 atm dan suhu 25^o C, sedangkan gaya gerak listrik ( GGL ) pasangan elektroda itu diukur dengan bantuan potensiometer yang sesuai, dan sering digunakan peralatan elektronik (Underwood, 1980).

Elektroda Indikator

Elektroda Logam

Beberapa logam seperti perak, raksa, tembaga, dan timbal dapat bekerja sebagai elektroda indikator, apabila berhubungan dengan suatu larutan dari ionnya. Misalnya potensial yang ditimbulkan pada sepotong kawat perak yang tercelup dalam suatu larutan perak nitrat berubah-ubah dengan aktivitas ion perak sesuai dengan ramalan persamaan Nernst. Kiranya pemindahan elektron reversibel terjadi antara permukaan logam dan ion-ion di dalam larutan. Elektroda jenis ini yang ionnya dapat bgertukar secara langsung dengan logam disebut “elektroda jenis pertama” (Underwood, 1980).

Elektroda perak-perak klorida, sebagai suatu elektroda pembanding merupakan suatu contoh “elektroda jenis kedua”. Pada suatu elektroda jenis kedua, ion dalam larutan tidak bertukar eletron secara langsung dengan elektroda logam.

Suatu “elektroda jenis ketiga” yang secara luas dipakai adalah elektroda raksa – EDTA. Telah diamati oleh Reilley dan Schmid bahwa potensial elektroda suatu raksa bersangkut secara reversibel dengan ion-ion logam lain dalam larutan dengan adanya kompleks raksa (Underwood, 1980).

Elektroda Membran

Elektroda membran berbeda dalam pokoknya dari elektroda logam yang telah dibahas. Tidak ada elektron yang diberikan oleh atau kepada membran. Justru sebuah membran membiarkan jenis-jenis ion tertentu untuk menembusnya, tetepi menahan yang lain. Elektroda gelas, yang digunakan untuk menentukan pH, merupakan contoh elektroda membran yang paling luas dikenal (Underwood, 1980).

Elektroda Gelas Untuk Pengukuran pH

          Elektroda gelas yang biasa diperdagangkan terdiri dari sebuah bola gelas tipis yang berisi elektroda pembanding dalam, biasanya perak-perak klorida. Dibandingkan dengan elektroda-elektroda indikator lain untuk ion hidrogen, elektroda gelas mempnyai beberapa keuntungan. Pertama, kecuali untuk suatu kebocoran sangat kecil KCl dari elektroda kalomel, tidak ada tambahan zat asing pada larutan yang pH-nya sedang diukur. Kedua, zat-zat yang mudah dioksidasi atau direduksi kemungkinan ada di dalam larutan tanpa mengganggu. Zat-zat demikian mungkin dapat bereaksi dengan hidrogen, misalnya pada elektroda hidrogen. Ketiga, karena potensial pada umumnya tidak tergantung pada ukuran fisik dari elektroda., maka elektroda dapat dibuat cukup kecil sehingga volum yang sangat kecil dari larutan dapat diukur. Keempat, tidak ada permukaan katalitik yang mudah terpengaruhi oleh peracunan seperti elektroda hidrogen. Akhirnya larutan-larutan yang dibuffer secara berhemat dapat diukur dengan teliti dan elektrodanya adalah dipersiapkan dengan baik untuk pengukuran secara terus menerus (Underwood, 1980).

Elektroda Gelas Ion Selektif

Dalam tahun-tahun belakangan membran gelas telah dikembangkan yang selektif untuk suatu kation tertentu, tepat seperti elektroda gelas konvensional adalah selektif untuk ion hirogen. Elektroda-elektroda ini tidak spesifik untuk suatu ion yang diketahui, akan tetapi sebaliknya mempunyai suatu selektivitas untuk suatu ion tertentu dan untuk alasan itu disebut elektroda ion selektif (Underwood, 1980).

Elektroda Membran Cairan

          Elektroda ini menggunakan membran sebagai suatu cairan yang tidak bercampur dengan air yang akan mengikat ion yang akan ditentukan secara selektif. Beberapa elektroda membran ion-selektif yang lain dapat diperoleh termasuk membran penukar ion untuk anion seperti nitrat, klorida dan perklorat. Suatu elektroda yang tanggap terhadap beberapa kation divalen digunakan untuk mengukur kesadahan air (Underwood, 1980).

Elektroda Zat Padat (Zadat) dan Endapan

Suatu elektroda Zadat (solid-state) mempuyai membran dalam bentuk kristal tunggal atau butiran dari senyawa yang mengandung anion yang akan ditentukan. Suatu elektroda endapan menjadikannya suatu suspensi suatu garam tak larut yang terbagi halus dalam suatu matriks yang semi fleksibel dan inert, yang dari ini dapat dibuat menjadi suatu membran (Underwood, 1980).

Titrasi Potensiometri

Bermacam reaksi titrasi dapat dapat diikuti dengan pengukuran potensiometri. Reaksinya harus meliputi penambahan atau pengurangan beberapa ion yang sesuai dengan jenis elektrodanya. Potensial diukur sesudah penambahan sejumlah kecil volume titran secara berturut-turut atau secara kontinyu dengan perangkat automatik. Presisi dapat dipertinggi dengan sel konsentrasi.

a)     Reaksi netralisasi : Titrasi asam basa dapat diikuti dengan elektroda indikatornya elektroda gelas. Tetapan ionisasi harus kurang dari 10^-8.

b)     Reaksi pembentukan kompleks dan pengendapan: pembentukan endapan atau kompleks akan membebaskan ion terhidrasi dari larutan. Biasanya digunakan elektroda Ag dan Hg. Beberpa logam dapat dapat dititrasi dengan EDTA.

c)     Reaksi Redoks : Elektroda Pt atau elektroda inert dapat digunakan pada titrasi redoks. Oksidator kuat (KmnO₄, K₂Cr₂O₇, Co(NO₃)₃) membentuk lapisan logam-oksida yang harus dibebaskan dengan reduksi secara katoda dalam laritan encer

(Khopkar, 1997).

Titrasi Potensiometrik

Dalam suatu ttitrasi potensiometrik, titik akhir ditemukan dengan menentukan volume yang menyebabkan suatu perubahan yang relatif besar dalam potensial apabila titran dtambahkan.

Dalam titrasi secara manual potensial diukur setelah penambahan titran berurutan, dan hasil pengamatan digambarkan pada suatu kertas grafik terhadap volum titran untuk diperoleh suatu kurva titrasi. Dalam banyak hal, suatu potensiometer sederhana dapat digunakan. Akan tetapi jika menyangkut elektroda gelas, seperti dalam kebanyakan titrasi asam-basa, suatu peralatan pengukur dengan impedansi masukan tinggi diperlukan karena adanya tahanan tinggi dari gelas.; digunakan pH meter khusus. Karena pH meter ini telah menjadi delikian biasa, maka pH meter ini digunakan untuk semua jenis titrasi, bahkan apabila penggunaanya tidak diwajibkan (Underwood, 1980).

Ada kemungkinan untuk menentukan tempat titik akhir dengan cara yang sederhana  pada data nyata tanpa menggunakan bantuan suatu grafik, hanya pengamatan potensial dekat dengan titik ekuivalen yang perlu direkam. Beberapa penambahan volume tertentu misalnya 0,1 ml dipilih dan sejumlah pengamatan diambil, berjarak 0,1 ml dan tiap sisi titik ekuivalen. Sebuah contoh diberikan pada tabel yang juga memuat harga –harga turunan kesatu dan kedua. Dapat dilihat dari harga –harga kedua bahwa kemiringan berubah tanda sehinggga melewati nol, antara 25 dan 25,1 ml titranKarena 0,01 ml menyebabkan perubahan total dalam turunan kedua sebesar 120 -  ( -224)  =  344, maka fraksi (120/344) X 0,10 ml adalah banyaknya mililiter hampiran diatas 25 yang diperlukan untuk membuat turunan kedua mencapai harga nol maka volume yang dihitung pada titik kesetaraan adalah :

V = 25,00 + 0,10 (   ) = 25,035 ml

            Prosedur interpolasi linier ini memuaskan karena potongan pusat kurva itu praktis linear didekat titik  kesetaraan.

Tabel II.1.Pembacaan potensial didekat titik kesetaraan

Titran (ml)	E (mV)	DE/DV/0,1 ml	(DE2/DV2)
24,7	210	12	-
24,8	222	18	+6
24,9	240	120	+102
25,0	360	240	+120
25,10	600	16	-224
25,2	616	9	-7
25,3	625	-	-

 

Persamaan skala pH

Untuk mendefinisikan skala pH menurut persamaan :

E =  K + 0,059 pH

dengan menggunakan bufer tunggal. Tetapi suku K tidaklah benar – benar konstan sepanjang jangkauan pHn yang lebar, terutama karena perubahan komposisi larut. Oleh karena itu, direkomendasikan bahwa suatu standar pH dipilih yang dekat nilainya dengan pH larutan (Underwood, 1980).

Untuk penetapan pH larutan, dibuat cell dengan elektrode yang satu dengan ion H⁺ dan dimasukkan ke dalam larutan yang diselidiki. Elektrode yang lainnya biasanya disebut elektrode kalomel. Sebagai junction dipakai salt bridge atau langsung memasukkan elektrode kalomel ke dalam larutan yang diselidik (Sukardjo, 2000).

            Mungkin untuk mengukur kondisi eksperimen sehingga suku K konstan sampai kira- kira 1 mV sepanjang jangkauan pH 2 sampai dengan 10. Hal ini menimbulkan ketidaktentuan dalam nilai pH sekitar 0,01 sampai 0,02 satuan. Jadi, tidaklah mungkin untuk memperoleh bilangan pH yang lebih cermat daripada pengukuran potensiometriknya (Underwood, 1980).

            Pengukuran potensiometri secara langsung adalah sangat berguna untuk menentukan aktivitas suatu macam zat didalam suatu campuran yang berkesetimbangan, karena keseimbangan tidak terganggu oleh pengukuran. Misal pH suatu larutan 0,1 F asam asetat dapat diukur dan konsentrasi ion hidrogen ( dapat diperkirakan dari aktivitas ) ditemukan sejumlah 0,0013 M. Sebaliknya jika larutan dititrasi kita akan menemukan bahwa konsentrasinya adalah 0,1 M. Titrasi menghasilkan keterangan stoikiometri tentang jumlah proton yang tersedia, sedangkan pengukuran langsung memberi aktivitas keseimbangan dari proton di dalam larutan setiap saat (Underwood, 1980).

            Karena adanya hubungan logaritma dari potensial terhadap aktivitas, penentuan dengan potensiometri secara langsung biasanya tidak sangatlah akurat kecuali kalau diambil langkah - langkah istimewa. Dengan menggunakan angka-angka dalam persamaan NERST dengan mudah terlihat bahwa kesalahan setingkat beberapa persen dalam suatu aktivitas ion mungkin terjadi dari suatu kesalahan 1 mV pada pengukuran potensia (Underwood, 1980).

Terdapat permasalahan yang lain dengan potensiometri langsung. Untuk keperluan tertentu (misalnya penentuan tetapan keseimbangan termodinamika) aktivitas, suatu macam zat elektroaktif mungkin diperlukan, tetapi dalam pekerjaan analisis kita biasanya ingin mengetahui konsentrasi. Kecuali jika susunan larutan terhadap semua ion diperinci, maka pengubahan aktivitas menjadi konsentrasi merupakan suatu permainan yang megandung risiko dan bahkan kemudian seorang dapat saja tidak menemukan suatu koefisien aktivitas yang cocok dalam kepustakaan untuk keadaan-keadaan tertentu. Persoalan ini dapat diimbangi dengan penerapan jika semua contoh yang tidak diketahui mempunyai susunan kasar yang sama. Suatu deret standar dibuat dengan ion yang ditentukan diubah-ubah, tetapi yang sedapat mungkin sama dengan yang tidak diketahui dalam setiap segi yang lain. Pengamatan potensiometer kemudian diubah menjadi konsentrasi dengan menggunakan sebuah grafik dari E terhadap log C yang digambarkan dari pengukuran terhadap standar. (Sebuah contoh dapat dipakai dalam penentuan suatu ion logam yang kurang penting dalam air laut; standarnya dapat merupakan air laut buatan yang sedapat mungkin mendekati hal yang sebenarnya terhadap garam dan solut - solut utama yang lain, dibubuhi ion logam dengan kuantitas yang diketahui) Jenis soal ini mempengaruhi susunan keseluruhan suatu contoh , terutama mengenai unsur – unsur utamanya , terhadap tanggapan atas unsur yang ditentukan yang kadamg disebut efek matriks. Kita akan melihat contoh – contoh efek matriks dengan teknik – teknik lain dalam bab- bab dikemudian, ini merupakan unsur yang penting dalam banyak keadaan praktikum analisis. Kadanng – kadang jika suatu deret contoh terlalu beraneka ragam dalam susunan kasarnya, maka analisis sebenarnya menciptakan matriksnya sendiri dengan menambahkan suatu solut dalam jumlah yang sangat besar, yang dengan demikian menutupi perbedaan – perbadaan yang lebih kecil diantara contoh – contoh. Walaupun ada persoalan –persoalan demikian, potensiometri adalah menarik, karena cepat, tidak sangat mahal, mudah diautomasikan, dan tidak merusak contoh. Apabila efek matriks dapat diimbali, dan apabila ketelitian yang tinggi tidak diperlukan maka cara –cara ini dapat diterima secara luas.Dalam bab ini kita akan membicarakan  jenis elektrode indikator yang dapat diperoleh untuk berbagai ion. Pengukuran pH dengan potensiometri akan kita teliti secara lebih mendalam. Kemudian kita akan bicarakan penggunaan cara- cara potensiometri atas keempat jenis reaksi yang dipakai dalam analisa titrimatri(Underwood, 1980).

            Kebanyakan pengukuran pH dilakukan oleh ahli kimia analisis dan biokimia dengan mengggunakan elektrode kaca yang dihubungkan ke elektrode pembanding kalomel oleh suatu jembatan garam kalium klorida. Diandaikan bahwa salah satu bufer NBS digunakan untuk menstandarkan pH meter. Sebenarnya arti bilangan pH terukur tidaklah eksak sama dengan log a H⁺ , namun dalam kondisi biasa nilai tersebut hampir sama

Dengan kondisi biasa dimaksudkan adalah :

1.     Kuat ion larutan uji kurang dari kira-kira 3

2.     Tidak ada ion tak lazim yang mobilitasnya luar biasa (misalnya ion organik yang sangat besar atau ion litium yang sangat terhidrasi ) berada dalam larutan.

3.     Jangkauan pH sekitar 2 sampai 10.

4.     Tidak ada suspensi yang bermuatan listrik, seperti tanah liat, humus atau resin penukar ion dalam larutan uji. Pengukuran pH di dekat permukaan sel  dalam sistem biologi mungkin dapat diragukan. Pengukuran pH pada larutan protein tampaknya memberikan hasil yang masuk akal

(Underwood, 1990).

Pengukuran pH dengan Potensiometer

            Salah satu pemakaian potensiometri yang paling penting adalah untuk pengukuran larutan berair. Untuk pengukuran pH itu diperlukan sebuah sel galvani yang tersusun dari sebuah elektroda indikator (peka terhadap ion hidrogen) dan sebuah elektroda pembanding. Potensial sel ini sebanding dengan pH larutan. Misalkan sebuah sel yang terdiri dari dua buah elektroda hidrogen, satu sebagai elektroda indikator dan satu lagi sebagai elektroda  pembanding. Elektroda indikator itu dicelupkan ke dalam larutan yang tidak diketahui pH – nya, [H⁺] = x. Bagan sel galvani ini dapat ditulis sebagai berikut :

-Pt, H₂ (1 atm) [H⁺] = x || [H⁺] = 1 M H₂ (1 atm), Pt⁺

Jika kadar larutan ini kurang dari 1 M (pH > 0) maka elektroda indikator akan bermuatan negatif, akibat langsung dari persamaan Nenst.

Potensial sel ini akan menjadi sebagai berikut :

E = E⁺ - E^-

Oleh karena potensial elektroda hidrogen baku sama dengan nol, E₊ = E_EHB = 0 dan pada 25 ^oC E = E_ind = E⁰_ind + 0,059 log [H⁺], sedangkan E⁰_ind = E_EHB = 0, maka :

E = -E_- = -(E⁰_ind + 0,059 log [H⁺]) = 0,059 pH

Atau :

pH =

Persamaan ini memperlihatkan bahwa potensial sel galvani ini bisa digunakan langsung untuk menentukan pH suatu larutan yang tidak diketahui aktivitas ion hidrogennya. Cara ini disebut cara potensiometri untuk penentuan pH. Akan tetapi, karena banyak kesulitan yang dijumpai dalam menggunakan elektroda hidrogen, maka cara ini tidak digunakan dalam pemeriksaan kimia yang sesungguhnya. Walaupun demikian, elektroda hidrogen digunakan dalam penelitian, seperti untuk pengukuran pH yang sangat teliti untuk penetapan sifat larutan penyangga pH baku. sEl yang sangat penting untuk pengukuran pH dalam pemeriksaan kimia yang sesungguhnya di laboratorium terdiri dari sebuah elektroda gelas dan sebuah elektroda kalomel. Potensial sel ini sama dengan beda antara potensial positif dan potensial negatif. Dalam sel elektroda kalomel jenuh selalu merupakan elektroda positif (elektroda kalomel jenuh mempunyai potensial elektroda baku + 0,24 V), dan elektroda gelas bermuatan negatif. Akibatnya dari persamaan E = E₊ - E_- diperoleh persamaan berikut :

E = E_EKJ – E⁰_ge – 0,059 log [H⁺] = E^0’ + 0,059 pH

E0’

   

Atau :

pH =

Persamaan di atas dapat digunakan untuk perhitungan pH larutan uji dengan pengukuran potensiometri. Namun untuk nilai E^0’ adalah beda antara dua tetapan. Sebagaimana telah ditegaskan di atas, setiap elektroda gelas mempunyai harga potensial bekunya masing – masing. Sedangkan elektroda kalomel jenuh pembanding laboratorium tidak dapak dipercayai mempunyai potensial tetap persis + 0,24 V. karena itu, jelas bahwa masalah utama dalam penentuan pH dengan elektroda gelas yang digabung dengan elektroda kalomel jenuh adalah penentuan atau peniadaan harga E^0’. Cara terbaik untuk memecahkan masalah ini adalah dengan menggunakan larutan penyangga pH baku. Larutan penyangga pH baku adalah larutan penyangga yang diketahui susunanya secara pasti dan pH – nya ditentukan dengan pengukuran yang sangat seksama.

Penentuan pH dengan pasangan elektroda tersebut di atas dilakukan dengan dua pengukuran yang berurutan.

Pengukuran pertama pada penyangga baku dan pengukuran kedua pada larutan uji. Kemudian diberlakukan persamaan berikut :

E_S = E^0’ + 0,059 pH_s

E_x = E^0’ + 0,059 pH_x

Di sini E_s adalah potensial yang diukur pada penyangga baku dan E_x adalah potensial yang diukur pada larutan zat uji. Setelah persmaan tersebut dikurangkan satu sama lain maka E^0’ hilang sehingga diperoleh persamaan berikut yang dipakai untuk menghitung pH larutan uji :

pH_x =

Sebenarnya, dalam pemeriksaan yang sesungguhnya sering digunakan pH meter yang mempunyai skala voltmeter dalam satuan pH (0,059 V per satuan pH pada suhu 25 ⁰C). Pengukuran pH dilakukan dalam dua tahap. Pertama, pneraan alat dengan elektroda – elektroda yang dicelupkan dalam penyangga baku, pembacaan pH meter diatur dengan tombol pengatur sesuai dengan harga pH penyangga baku tersebut. Tahap kedua adalah pembacaan langsung pH larutan zat uji ketika elektroda – elektroda itu dicelupkan ke dalamnya. Untuk beberapa pH meter (terutama yang bermutu rendah), diperlukan penyangga baku kedua untuk peneraannya, karena ada keraguan apakah penguat arus memberikan kemiringan yang benar. Pemakaian penyangga baku kedua itu meningkatkan keandalan hubungan antara pembacaan pH meter dan fungsi elektrod sel galvani (Harrizul Rivai, 1995).

Titrasi Potensiometri

         Dalam suatu titrasi potensiometri, titik akhir diketahui dengan menentukan volume yang menyebabkan suatu  perubahan yang relati besar dalam potensial apabila penitran ditambahkan. Caranya dapat digunakan untuk semua reaksi yang digunakan untuk keperluan titrasi. Titrasi dapat dilaksanakan secara biasa atau prosedur dapat dibuat secara otomatis.

 

a                                                                  b

                          

 

c                                                                  d

 

 

Gambar II.1 Cara – cara Penggambaran Data Titrasi Secara Potensiometri

Keterangan :

a.      Dalam titrasi secara manual, potensial diukur setelah penambahan penitran secara berurutan dan hasil pengamatan digambarkan pada kertas grafik terhadap volume penitran untuk memperoleh suatu kurva titrasi.

b.     Menunjukkan suatu gambar dari kemiringan kurva titrasi, yaitu perubahan potensial dengan perubahan volume () terhadap volume penitran. Kurva yang dihasilkan naik sampai suatu maksimum pada titik ekuivalen, volume pada titik ekuivalen ditentukan dengan menurunkan suatu garis vertikal dari puncak ke sumbu voume. Makin kompleks reaksinya maka makin tajam puncak dan dengan demikian makin teliti letak titik ekuivalen.

c.      Memperlihatkan suatu gambar perubahan kemiringan suatu kurva titrasi () terhadap volume penitran. Pada titik tempat kemiringan  merupakan suatu titik maksimum, turunan kemiringan adalah nol. Titik akhir terletak pada penggambaran suatu garis vertikal dari titik tempat  adalah nol ke sumbu volume. Bagian kurva yang menghubungkan harga – harga maksimum dan minimum dari  adalah lebih curam dan semakin lengkap raksi titrasi

(Underwood, 1980).